马德里竞技与巴塞罗那在欧冠历史上有过多次交锋。首次对决发生在1998-1999赛季的小组赛阶段，比赛于1999年2月3日在巴塞罗那的诺坎普球场进行，最终比分是2-2。马竞这边采取了稳固防守的策略，而巴塞罗那则主打控球和快速反击。马竞方面，菲利佩·路易斯和迭戈·科斯塔为球队建功，巴塞罗那由埃托奥和雷纳特·桑托斯（罗伯托）进球。
第二次交锋是在2004-2005赛季的小组赛，同样在诺坎普球场进行，比分是2-2。马竞使用了中场紧逼的战术，而巴塞罗那则继续其攻势足球风格。马竞的胡安弗兰和萨尔瓦多·尼格斯为球队破门，巴塞罗那由罗纳尔迪尼奥和哈维进球。
第三次对决是在2010-2011赛季的八分之一决赛，首回合在诺坎普球场进行，比分是1-0。马竞采取了防守反击的战术，而巴塞罗那则主打传控配合。马竞凭借迭戈·科斯塔的进球取得领先，但未能扩大优势。次回合在卡尔德隆球场进行，比分是1-1，马竞由迭戈·科斯塔再次进球，巴塞罗那由梅西扳平比分。
第四次交锋是在2012-2013赛季的八分之一决赛，首回合在诺坎普球场进行，比分是2-0。马竞采取了密集防守的战术，而巴塞罗那则主打快速反击。马竞由法尔考和图兰进球，巴塞罗那则未能打破僵局。次回合在卡尔德隆球场进行，比分是0-0，巴塞罗那凭借客场进球优势晋级。
第五次交锋是在2016-2017赛季的四分之一决赛，首回合在诺坎普球场进行，比分是3-0。马竞采取了稳固防守的战术，而巴塞罗那则主打传控配合。马竞由莫亚、加比和盖坦·拉斐尔进球，巴塞罗那则未能进球。次回合在卡尔德隆球场进行，比分是0-0，马竞凭借客场进球优势晋级。
第六次交锋是在2020-2021赛季的四分之一决赛，首回合在诺坎普球场进行，比分是0-3。马竞采取了密集防守的战术，而巴塞罗那则主打快速反击。巴塞罗那由梅西、苏亚雷斯和登贝莱进球，马竞则未能进球。次回合在卡尔德隆球场进行，比分是0-0，巴塞罗那凭借客场进球优势晋级。